故事發生在名為四皇町的街道之中,立華律香(茜屋日海夏 配音)是一名正在讀高中二年級的平凡少女,和母親過著相依為命的生活。某日,學生會會長鉤貫雷姆(齊藤壯馬 配音)忽然找到了律香,將她帶往了學生會的據點“第三圖書館”。在那里,新世界的大門在律香的面前打開,就此,律香進入了一個惡魔、吸血鬼和驅魔師互相制約挑戰的異世界。
因為會說甜言蜜語而在女生之間享有極高人氣的楚神烏列(近藤隆 配音)、行事桀驁不馴張揚跋扈卻有著細膩柔軟內心的南那城梅吉(木村昴 配音)、個性古怪對藝術有著崇高追求的棗阪四季(平川大輔 配音),在這些幻化成人形的魔怪們的圍繞下,律香會遭遇怎樣的故事呢?